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四川巴中甲酸在濃硫酸的催化作用下分解為CO和H2O: 由于四川巴中甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。因此四川巴中甲酸同時具有酸和醛和性質(zhì)。四川巴中甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),盡管在通常情況下華 爾網(wǎng)甲酸不會生成酰氯或者酸酐。四川巴中甲酸脫水分解為一氧化碳和水。四川巴中甲酸具有和醛類似的還原性。它能起銀鏡反應(yīng),把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水:



25KG四川巴中甲酸 圖 1、四川巴中甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成四川巴中甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又稱四川巴中甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成四川巴中甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成四川巴中甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入四川巴中甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應(yīng)生成四川巴中甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以鈀絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。 4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得四川巴中甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,四川巴中甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法:四川巴中無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水四川巴中甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與四川巴中甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試 劑級88%的四川巴中甲酸,可用鄰苯二四川巴中甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。四川巴中甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。 5、以四川巴中甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級四川巴中甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進(jìn)行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成四川巴中甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫 高壓下反應(yīng)而得。 8、將四川巴中甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到四川巴中無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將四川巴中甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到四川巴中甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。




四川巴中甲酸鈉法是四川巴中甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)四川巴中甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)四川巴中甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t四川巴中甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)四川巴中甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外四川巴中甲酸生產(chǎn)主要采用四川巴中甲酸甲酯水解工藝,約占四川巴中甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。




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四川巴中無水甲酸的性質(zhì)與穩(wěn)定性及貯存方法說明 四川巴中甲酸濃度高于95%的成為濃四川巴中甲酸,濃度99.5%以上的稱為四川巴中無水甲酸,是有機化工基礎(chǔ)原料,現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應(yīng)用于化學(xué)制藥、橡膠凝固劑、紡織、印染、電鍍、皮革等領(lǐng)域,這和華爾 網(wǎng)無水甲酸的性質(zhì)與穩(wěn)定性是分不開的,關(guān)于四川巴中無水甲酸的性質(zhì)與穩(wěn)定性及貯存方法說明如下: 化學(xué)性質(zhì):四川巴中甲酸為強的還原劑,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在飽和脂肪酸中酸性比較強,離解常數(shù)為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。四川巴中甲酸加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。四川巴中甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。




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