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鎳鈷錳酸鋰電池回收的制備方法 鎳鈷錳酸鋰的制備方法主要采用高溫固相合成法,共沉淀法。主要采用錳化合物、鎳化合物及鈷酸鋰和氫氧化鋰作為原料,通過(guò)水熱反應(yīng),得到鋰、錳、鈷、鎳結(jié)合良好的前體,再對(duì)前體補(bǔ)充配入鋰源并研磨得到前軀體,經(jīng)過(guò)煅燒制備得到鎳鈷錳酸鋰。隨著全球資源的日益緊張及環(huán)境的壓力,電池材料必須走定線(xiàn)循環(huán)之路。邦普循環(huán)科技有限公司成功發(fā)明了一種以廢舊鋰離子電池定向循環(huán)鎳鈷錳酸鋰的方法。其主要特點(diǎn)是:將廢舊鋰離子電池經(jīng)過(guò)拆解、分選、粉碎、篩分等預(yù)處理后,再采用高溫除粘結(jié)劑、氫氧化鈉除鋁等工藝,采用硫酸和雙氧水體系浸出、P204萃取除雜,得純凈的鎳、鈷、錳溶液,配入適當(dāng)?shù)牧蛩徨i、硫酸鎳或硫酸鈷,調(diào)節(jié)鎳、鈷、錳元素的摩爾比;隨后采用碳酸銨調(diào)節(jié)PH值,形成鎳鈷錳碳酸鹽前軀體,接著配入適當(dāng)碳酸鋰,高溫?zé)Y(jié)合成鎳鈷錳酸鋰。該方法工藝流程簡(jiǎn)單,原料價(jià)格低,產(chǎn)品附加值高。為廢舊電池資源化利用產(chǎn)業(yè)及鎳鈷錳酸鋰的生產(chǎn)提供了一條全新的途徑。




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在動(dòng)力電池回收包中,為了和有效的管理好成百上千的單顆電芯,電芯并不是隨意的放在動(dòng)力電池的殼里面,而是按照模塊和包有序的放置的。較小的單元就是電芯,一組電芯可以組成一個(gè)模組,而幾個(gè)模組則可以組成一個(gè)包。電池模組在保證自身能量密度的同時(shí),還能夠提高絕緣防護(hù)結(jié)構(gòu)的絕緣效果以及提高電池模組的使用性。 模組是動(dòng)力電池系統(tǒng)的次級(jí)結(jié)構(gòu)之一。動(dòng)力電池系統(tǒng)的常規(guī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)流程為電芯—模組—系統(tǒng),模組主要是單體電芯通過(guò)串并聯(lián)方式,加保護(hù)線(xiàn)路板及外殼后,構(gòu)成能夠直接供電的組合體,是單體電芯與PACK的中間產(chǎn)品。模組作為單體電芯與鋰電池包之間的緩沖環(huán)節(jié),有利于保障電池包的穩(wěn)定性和性。 電池模組主要由單體電芯、固定框架、電連接裝置、溫度傳感器、電壓檢測(cè)線(xiàn)等部分組成。按照單體電芯的形狀不同,市場(chǎng)上的電池模組分為方形電池模組、圓柱電池模組、軟包電池模組。




“這個(gè)行業(yè)對(duì)技術(shù)、環(huán)保、資金的要求都很高。只有提前布局,才能在規(guī)模來(lái)臨時(shí)搶抓機(jī)遇。”李虎林說(shuō),目前業(yè)內(nèi)預(yù)計(jì)電池退役的高峰期是2025年。 為積極推動(dòng)新能源汽車(chē)動(dòng)力電池回收利用行業(yè)規(guī)范發(fā)展,省工信廳正在起草新能源汽車(chē)動(dòng)力電池回收利用方案,計(jì)劃于年底前出臺(tái)。根據(jù)方案,“十四五”期間,我省將建成1至3家廢舊動(dòng)力電池拆解示范線(xiàn)和梯次利用工廠,布局1至2家動(dòng)力電池資源化再生利用企業(yè),初步建立規(guī)范有序、合理且可持續(xù)發(fā)展的動(dòng)力電池回收利用體系,動(dòng)力電池梯次利用初步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。 “長(zhǎng)遠(yuǎn)看,產(chǎn)業(yè)發(fā)展必須依托骨干企業(yè)發(fā)揮引領(lǐng)作用?!笔」ば艔d節(jié)能處相關(guān)負(fù)責(zé)人說(shuō),2020年我省工業(yè)轉(zhuǎn)型發(fā)展專(zhuān)項(xiàng)資金支持派爾森環(huán)??萍加邢薰拘履茉磩?dòng)力電池回收利用項(xiàng)目補(bǔ)助資金200萬(wàn)元。同時(shí),我省積極支持符合條件的企業(yè)申報(bào) 新能源汽車(chē)動(dòng)力電池綜合利用行業(yè)規(guī)范條件公告,力爭(zhēng)派爾森環(huán)??萍加邢薰窘衲晟陥?bào)成功,引領(lǐng)行業(yè)發(fā)展。 新能源汽車(chē)產(chǎn)業(yè)火熱,退役后的動(dòng)力電池也成了搶手貨。 據(jù)了解,近期由于鋰、鈷、鎳等原材料價(jià)格大漲,動(dòng)力電池回收價(jià)格也隨之飆升。有業(yè)內(nèi)人士透露,現(xiàn)在動(dòng)力電池回收很火爆, 一個(gè)價(jià)。在比較極端的情況下,回收的折扣系數(shù)甚至出現(xiàn)倒掛的現(xiàn)象。




國(guó)內(nèi)動(dòng)力電池回收利用擺上議事日程,看豐田怎么做。 經(jīng)過(guò)近10年的應(yīng)用,國(guó)內(nèi)新能源汽車(chē)保有量達(dá)到了一定的規(guī)模,批車(chē)上的動(dòng)力電池即將步入壽命末期,對(duì)這一批電池以及后續(xù)動(dòng)力電池的回收利用已經(jīng)擺上了議事日程,而且可謂刻不容緩。 中國(guó)從2009年開(kāi)始新能源汽車(chē),截至2017年底累計(jì)近180萬(wàn)輛。分三步走,目前已完成前兩個(gè)階段:2009-2012年為階段,量為2.7萬(wàn)輛;2013-2015年為第二階段,量為42.3萬(wàn)輛。2016-2020年為第三階段,按照規(guī)劃,2020年底要實(shí)現(xiàn)累計(jì)新能源汽車(chē)500萬(wàn)輛。新能源汽車(chē)在中國(guó)的可持續(xù)長(zhǎng)期發(fā)展,有賴(lài)于對(duì)動(dòng)力電池這個(gè)關(guān)鍵單元全生命周期的妥善處理。 工信部聯(lián)合科技部、環(huán)保部等七部委發(fā)布了《新能源汽車(chē)動(dòng)力蓄電池回收利用管理暫行辦法》。日前,又印發(fā)了《新能源汽車(chē)動(dòng)力蓄電池回收利用試點(diǎn)實(shí)施方案》,在京津冀、長(zhǎng)三角、珠三角、中部區(qū)域等選擇部分地區(qū)開(kāi)展試點(diǎn)工作,試點(diǎn)內(nèi)容包括: 構(gòu)建回收利用體系:怎么收回來(lái)合適 探索多樣化商業(yè)模式:怎么補(bǔ)償消費(fèi)者和各個(gè)環(huán)節(jié) 推動(dòng)先進(jìn)技術(shù)創(chuàng)新與應(yīng)用:怎么處理更,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用 建立完善政策激勵(lì)機(jī)制等:怎么在各個(gè)層面實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益 相關(guān)的目標(biāo)是到2020年,建立完善動(dòng)力蓄電池回收利用體系,探索形成動(dòng)力蓄電池回收利用創(chuàng)新商業(yè)合作模式。建設(shè)若干再生利用示范生產(chǎn)線(xiàn),建設(shè)一批退役動(dòng)力蓄電池回收、高值利用的先進(jìn)示范項(xiàng)目,培育一批動(dòng)力蓄電池回收利用標(biāo)桿企業(yè),研發(fā)一批動(dòng)力蓄電池回收利用關(guān)鍵技術(shù),發(fā)布一批動(dòng)力蓄電池回收利用相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),研究提出促進(jìn)動(dòng)力蓄電池回收利用的政策措施。 圖1電池回收核心難點(diǎn)——怎么收電池細(xì)思其中,有這樣幾個(gè)核心問(wèn)題: 汽車(chē)企業(yè)的回收量基數(shù)如果不大,就存在回收網(wǎng)絡(luò)效率和回收量處理能力問(wèn)題 電池的產(chǎn)權(quán)為私人或者購(gòu)買(mǎi)者所有,如何推動(dòng)回收率是個(gè)大問(wèn)題。 按照目前這個(gè)分散的體系,每個(gè)車(chē)企的電動(dòng)汽車(chē)保有量并不大,回收量因此也不大,要這些車(chē)企都對(duì)動(dòng)力電池的全生命周期進(jìn)行管理,投入產(chǎn)出比不劃算。 動(dòng)力電池的回收利用在國(guó)內(nèi)還是新事物,在建立完善相關(guān)體系的過(guò)程中,國(guó)外的經(jīng)驗(yàn)補(bǔ)發(fā)可借鑒之處。我們以在動(dòng)力電池回收領(lǐng)域已經(jīng)建立了一套完整完善的模式的豐田為例。 豐田在混合動(dòng)力汽車(chē)領(lǐng)域耕耘已久,雖然與電動(dòng)汽車(chē)的電池相比,HEV的電池比較?。?Kwh),但是豐田HEV在全球的累計(jì)銷(xiāo)量和保有量相當(dāng)大,豐田的鎳氫電池回收和處理策略值得作為借鑒基準(zhǔn)。目前豐田混合動(dòng)力汽車(chē)的年銷(xiāo)量大約在150萬(wàn)輛左右,其中美國(guó)的銷(xiāo)售區(qū)間為25~30萬(wàn)輛、歐洲為30~40萬(wàn)輛,日本本土穩(wěn)定在65萬(wàn)輛。累計(jì)銷(xiāo)量方面,豐田HEV在2007年突破了100萬(wàn)輛,2010年超過(guò)了1000萬(wàn)輛。 圖2豐田全球年銷(xiāo)量走勢(shì)(單位:千輛)相應(yīng)地,豐田HEV的電池也經(jīng)歷了梯次報(bào)廢的階段,相應(yīng)地,豐田在電池的回收利用方面做了很好的應(yīng)對(duì),相關(guān)工作的時(shí)間軸如下: 1998年,累計(jì)銷(xiāo)量達(dá)到1.86萬(wàn)輛,啟動(dòng)廢舊鎳氫電池回收計(jì)劃 2009年,累計(jì)銷(xiāo)量達(dá)到225.7萬(wàn)輛,在全球范圍內(nèi)銷(xiāo)售混合動(dòng)力車(chē)輛的建立回收指導(dǎo) 2010年,延長(zhǎng)電池回收協(xié)議,在有條件的地區(qū)確?;厥?2012年,進(jìn)行電機(jī)稀土材料的回收 2013年,嘗試鎳氫電池梯次利用 圖3豐田混合動(dòng)力汽車(chē)全球累計(jì)銷(xiāo)量(單位:千輛)豐田在不同地區(qū)執(zhí)行的政策并不相同,回收都是從銷(xiāo)量較大、實(shí)施較易的地區(qū)開(kāi)始,先回收,實(shí)現(xiàn)有效儲(chǔ)存,然后達(dá)到一定量之后再進(jìn)行處理利用。 總結(jié)一下,豐田的整個(gè)電池回收利用從以下流程展開(kāi): 1、建立回收網(wǎng)絡(luò) 日本本土是豐田的廢舊電池處理中心,對(duì)回收電池進(jìn)行集中處理。豐田電池回收網(wǎng)絡(luò)的發(fā)力點(diǎn)是在經(jīng)銷(xiāo)商網(wǎng)絡(luò)。 首先發(fā)布每輛混動(dòng)車(chē)輛的應(yīng)急處理策略 通過(guò)零售網(wǎng)絡(luò)對(duì)廢舊電池進(jìn)行回收 通過(guò)“以舊換新”方式從經(jīng)銷(xiāo)商處回收舊電池 這里需要說(shuō)明一點(diǎn),由于混合動(dòng)力技術(shù)的演進(jìn),使得其電池系統(tǒng)的重量和性得到一定的保證,在經(jīng)銷(xiāo)商那里堆廢舊電池問(wèn)題不大。如果是大的鋰電系統(tǒng),并且還是廢舊的替換產(chǎn)品,那么勢(shì)必大幅增加相關(guān)存儲(chǔ)的難度和成本,不同性質(zhì)的鋰電放置在一起對(duì)于消防、存儲(chǔ)和運(yùn)輸都有很大的差異性。所以這一點(diǎn),對(duì)于純電動(dòng)汽車(chē)的鋰電池而言,不具備可借鑒性。 圖4豐田的電池回收處理流程2.對(duì)回收電池進(jìn)行評(píng)估 回收以后需要對(duì)電池進(jìn)行評(píng)估: 對(duì)達(dá)到使用壽命需要退役的電池,通過(guò)豐田電池回收中心來(lái)進(jìn)行退役電池的統(tǒng)一收集,建立了完善的電池收集網(wǎng)絡(luò)。對(duì)收集到的退役電池,通過(guò)對(duì)電池特性的診斷,分為三類(lèi)進(jìn)行處理: 1)進(jìn)入維修體系:對(duì)電池進(jìn)行充放電試驗(yàn)和相關(guān)信息的讀取,如電池整體狀況良好,只是個(gè)別單體到達(dá)使用壽命,則對(duì)這些單體更換后重新組裝電池包,可以作為置換電池重新應(yīng)用于普銳斯汽車(chē)上。 2)梯次利用:通過(guò)檢測(cè),如果回收電池還剩余規(guī)定容量,則可以進(jìn)行梯次利用,應(yīng)用于分布式儲(chǔ)能電池系統(tǒng),用來(lái)平抑、穩(wěn)定風(fēng)能、太陽(yáng)能等間歇式可再生能量發(fā)電的輸出功率;或者應(yīng)用于微電網(wǎng),實(shí)施削峰填谷,減輕用電負(fù)荷供需矛盾。 3)拆解:對(duì)于完全喪失再利用價(jià)值的電池,則對(duì)電池進(jìn)行拆解和化學(xué)處理,完全回收鎳、鈷等金屬,用于生產(chǎn)新的電池,實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。 圖5檢測(cè)到底做了哪些實(shí)驗(yàn),還是采用歷史數(shù)據(jù)來(lái)分析,需要評(píng)估費(fèi)用3.電池的拆解處理 2011年,豐田在日本與住友金屬合作,實(shí)現(xiàn)鎳的多次利用,能夠回收電池組中50%的鎳。豐田化學(xué)工程和住友金屬礦山為此配置了每年可回收相當(dāng)于1萬(wàn)輛混合動(dòng)力車(chē)電池用量的專(zhuān)用生產(chǎn)線(xiàn)。 2012年,本田與日本重化學(xué)工業(yè)公司合作配置了類(lèi)似的生產(chǎn)線(xiàn),這條生產(chǎn)線(xiàn)可以回收超過(guò)80%的稀土金屬,用于制造新鎳氫電池。 在歐洲,豐田同時(shí)保持著與SNAM公司(法國(guó))、優(yōu)美科(Umicore)集團(tuán)(比利時(shí))的合作關(guān)系,由后兩者分別對(duì)鎳氫電池和鋰電池進(jìn)行回收。這個(gè)涉及到一定的量能和使用率,在電池系統(tǒng)到模組再到電芯的拆解過(guò)程中,很多的工作需要去完善。圖6拆解同一規(guī)格和不同規(guī)格電池的處理方式有差異 下面是細(xì)節(jié)的處理方法,后續(xù)研報(bào)再來(lái)詳細(xì)介紹。 圖7豐田的電池再處理循環(huán)體系4、梯次利用 鎳氫電池回收后的梯次利用豐田也做了一些嘗試。 2015年,豐田將凱美瑞混合動(dòng)力車(chē)的廢舊電池用于黃石公園設(shè)施儲(chǔ)能供電,重新設(shè)計(jì)了儲(chǔ)能電池管理系統(tǒng),208個(gè)凱美瑞電池可存儲(chǔ)85KWh電能,將電池的使用壽命延長(zhǎng)了兩倍。 圖8整包做梯次,在小電池系統(tǒng)上,HEV/PHEV是必然的 反觀國(guó)內(nèi)新能源汽車(chē)動(dòng)力電池的回收利用,一方面,國(guó)內(nèi)車(chē)企和車(chē)型太多了,簡(jiǎn)單的把回收的責(zé)任全部交給一家家車(chē)企來(lái)完成,恐怕不太現(xiàn)實(shí),相關(guān)的信息跟蹤會(huì)產(chǎn)生非常多的數(shù)據(jù),對(duì)這些數(shù)據(jù)的有效把控頗有挑戰(zhàn)性;另一方面,大的鋰電池系統(tǒng),接近壽命結(jié)束周期后有很多的狀態(tài),如果沒(méi)有數(shù)據(jù)支持,出現(xiàn)漏液和鋰晶枝內(nèi)部生成,與鎳氫電池的容量和危險(xiǎn)性不同,不容易就地儲(chǔ)存,如果把責(zé)任分擔(dān)給各自的網(wǎng)絡(luò)、各自處理,一是沒(méi)效率,二是會(huì)產(chǎn)生新的混亂。 圖9信息跟蹤在電池回收中能起到多大的作用?值得思考!

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